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銻的選礦和制備方法,銻對環境的影響

2024-09-20

銻礦石的選礦方法有手選、重選、重介質選、浮選等。
銻的選礦和制備方法,銻對環境的影響

銻的選礦方法】

銻礦石的選礦方法有手選、重選、重介質選、浮選等。

手選:銻礦手選工藝是利用銻礦石中含銻礦物與脈石在顏色、光澤、形狀上的差異進行的。該方法雖然原始、勞動強度較大,但常能得到品位較高的塊銻精礦,適合于銻冶金廠豎式焙燒爐的技術要求,且能降低選礦生產成本和能耗,在我國應用較為廣泛。

重選:銻礦石的重選工藝對于大多數銻礦石選廠均適用。銻礦物屬于密度大、粒度粗的礦物,易于用重選方法與脈石分離。輝銻礦、黃銻華、紅銻礦三種銻礦石屬于按密度分選的極易選礦石。重選費用低廉,又能在較粗粒度范圍內分選出大量合格粗粒精礦,并丟棄大量脈石。重選仍是當今銻選礦工作者采用的選礦方法。

浮選:浮選是銻礦物最主要的提取方法。硫化銻礦物屬易浮礦物,大多采用浮選方法提高礦石晶位,而氧化銻礦則屬難浮礦石。

【銻的冶煉方法】

銻的生產方法主要有濕法和火法。濕法煉銻的金屬回收率高,綜合利用好,污染少。火法煉銻過程中產生的煙塵通常還含有砷、鉛、鐵和硫等有害雜質,影響產品質量并污染環境,危害人體健康。

濕法煉銻

濕法煉銻既能處理單一的含銻原料,又能處理多金屬的復雜礦,如銻金礦、鉛銻礦、銻球礦、硫化-氧化混合礦,以及銅、鉛精煉過程的陽極泥,冶煉廠含銻煙塵等。濕法煉銻包括堿法和酸法兩種。

1、堿性濕法煉銻 該方法主要由銻的浸出和電積或氧化沉淀兩個工序所組成。前者使銻溶解于溶劑中,后者是將所得的溶液通過電解產出金屬銻或通過氧化沉淀產出銻酸鈉。目前堿性濕法煉銻所用浸出劑,主要是硫化鈉和苛性鈉的混合溶液。硫代亞銻酸鈉溶液的電積分為隔膜電積和無隔膜電積。電積法產出的陰極銻質量好、雜質少、容易精煉成一級品。

2、酸性濕法煉銻 該方法采用酸性溶劑作浸出劑,由于鹽酸作溶劑時會伴隨析出硫化氫有害氣體,很多專利提出采用三氯化鐵作為浸出劑,也有專利利用五氯化銻作浸出劑。浸出所得的三氯化銻溶液,用隔膜電積或鐵置換產出金屬銻,或進行水解生產銻白。

火法煉銻

銻的火法制備工藝主要包括揮發焙燒一還原熔煉和揮發熔煉——還原熔煉,使用這兩種方法所生產的氧化銻,經反射爐還原熔煉產出粗銻,含銻量為96%~97%。

1、揮發焙燒—還原熔煉 品位為10%~18%的塊狀單一硫化銻礦常用赫氏爐或直井爐揮發焙燒處理。含銻10%~20%的塊礦和重選及浮選精礦的混合料常用回轉窯常規揮發焙燒處理。含銻50%~60%的硫化銻精礦則常用回轉窯閃速揮發焙燒處理,焙燒煙氣含二氧化硫8%~12%,可制硫酸。

2、揮發熔煉—還原熔煉 鼓風爐揮發熔煉通常用于處理含銻30%~50%的硫化銻礦或混合礦,并可處理泡渣、生銻渣等煉銻的中間產物。處理粉礦時,須先制團或制粒。此法對原料適應性強,除產出氧化銻外,還產少量粗銻和銻锍,能富集貴金屬以利回收。渣含銻0.8%~1.4%,煙氣含二氧化硫0.3%~0.8%,經處理達到標準后排放。旋渦爐揮發熔煉用于處理含銻60%~65%,含鉛和砷不高于0.5%的硫化銻精礦,渣含銻0.5~1.5%。

銻對環境的影響

【環境中銻的來源】

隨著銻及其化合物應用范圍的不斷擴大,銻對環境的污染也日益嚴重。環境中的銻主要來源于天然排放和人工排放。有研究表明,城市垃圾中銻含量達52mg/kg(干重),其中80%來自于紡織品和塑料中的阻燃劑。一些國家用含銻的焊料焊接水管,這增加了自來水中的銻含量。在交通運輸環節,汽車剎車片的磨擦是銻釋放到大氣中的途徑之一。

其實,銻并不算是一種新型的污染物,早在1979年,它就進入了美國環保部的優先控制污染物名單,同時也被歐盟列入優先控制污染物,在巴塞爾公約中關于危險廢物的越境遷移限定中就將銻列為危險廢物之列。銻和含銻金屬冶煉或煤礦開采,以及其他工藝應用銻或化合物時,都能產生含銻或其化合物的廢氣、廢水和廢渣污染環境。

【大氣污染】

銻礦的開采、冶煉以及礦物燃料的燃燒都會使銻以蒸汽或粉塵的形式進入大氣。雖然銻還不是大氣的主要污染物,但隨著銻礦的不斷開采和冶煉,礦物燃料的不斷燃燒,必將使更多的銻以蒸汽或粉塵的形式進入大氣,從而加重污染。

【土壤污染】

含銻巖石的風化和大氣中銻塵的降落,是土壤中銻的主要來源。每公斤土壤銻含量為0.2~10毫克,平均值為1毫克。銻富集在土壤的表層,并且會發生價態變化,為植物吸收。植物銻含量為0.0001~0.2ppm。雖然土壤中銻含量很低,并且銻在土壤中相對穩定,遷移性較差,生物利用性較低,但是在環境條件改變的情況下,銻可能會恢復其毒性,增大可移動性,從而對生物體造成危害。

【水體污染】

礦區含銻的礦石被流水侵蝕,工業廢水排放,大氣銻塵隨雨雪降落或自然沉降,都會引起水中銻含量增加。河流中銻含量為 0.01~5微克/升,平均值為 0.2微克/升。銻在淡水中以五價銻的形態存在。海水中銻含量為0.18~5.6微克/升,平均值為 0.24微克/升。當水體中的銻濃度達到3.5毫克/升時,就會對藻類產生毒害。當水體中銻濃度達到12毫克/升,就會對魚類產生影響。

【銻污染治理】

治理銻污染最切實可行的辦法是減少用量,特別是催化方面,采用新型催化劑如鈦基或其他體系的催化劑。鈦基催化劑催化活性高,且對環境友好,用于代替銻基催化劑已是大勢所趨。此外,還應減少煤和油的燃燒,選擇有效控制銻排放的措施。設計新材料取代有污染的材料,通過新型合金和催化劑的設計替代現有含銻合金。國家相關部門應該加強監管,從銻開采到應用直至廢棄的全過程實施監控。

【銻環境標準】

美國規定勞動環境空氣中含銻量不得大于0.5mg/m3。2002年我國實施的《地表水環境質量標準》要求水源地的銻含量不得超過0.005 mg/L,2007年我國環保部頒布的《展覽會用地土壤環境質量評價標準(暫行)》中規定銻的含量不得高于12mg/kg(A級)和82mg/kg(B級)。